Чи буде алкілгалогенід проходити реакцію S N1 або S N2 залежить від ряду факторів. Деякі з найбільш поширених факторів включають природу вуглецевого скелета, розчинника, вихідної групи та природу нуклеофіла.
Первинні алкілгалогеніди зазнають SN2 механізми, тому що (а) 1° субстрати мають невеликі стерічні перешкоди для нуклеофільної атаки та (б) 1° карбокатиони є відносно нестабільними.
Усі наведені сполуки є третинними алкілгалогенідами, але зв’язок, утворений між вуглецем і йодом (C-I), є найслабшим зв’язком через велику різницю в розмірі вуглецю та йоду. Отже, (CH3)3C−I найбільш легко дає реакцію SN1. Іншими словами, йод є кращою відхідною групою.
Первинні алкілгалогеніди піддаються реакції SN2 швидше, ніж вторинні та третинні. З простих алкілгалогенідів метилгалогеніди найшвидше реагують у реакціях SN2, оскільки є лише три невеликі атоми водню.
Для вторинних субстратів механізм в основному визначається нуклеофілом, і принцип тут такий: сильний нуклеофіл створює SN2, тоді як слабкий нуклеофіл створює SN1.
Первинні алкілгалогеніди можна змусити вступити в реакції SN1, додавши до реакції нітрат срібла. Іон срібла реагує з галогеном, утворюючи галогенід срібла та карбокатион.